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锂电回收那些事

来源:新材料在线|

发表时间:2016-12-21

点击:4

根据2016年1月工信部公布的数据显示,2015年全年新能源汽车产量累计已达37.9万辆,其中纯电动乘用车和插电式混合动力乘用车产量分别达14.28万辆和6.36万辆,同比增长均达3倍;对应纯电动商用车和插电式商用车累计产量分别为14.79万辆和2.46万辆。新能源车的产业链已经迅速建立起来,动力电池的生产进入了前所未有的高峰期。据统计,2015年动力电池装车量超过200亿瓦时,并且2016年会增加到大概500亿瓦时。随着锂电池市场规模的扩大,其回收产业链如何建立也随之成了亟待解决的问题。


而日前工信部和国家发改委联合发布的《电动汽车动力蓄电池回收利用技术政策》第一次明确了责任主体,电动汽车生产企业、动力蓄电池生产企业、梯级利用电池生产企业、报废汽车回收拆解企业四者承担不同的责任,并对废旧动力电池的收集、分类、贮存、运输、梯级利用、再生、监督管理等环节都作出规定。但通过回收得到的动力电池,可能来自不同厂家、不同车型的不同规格、不同型号,其成组和串并联的方式也并不相同。即使相同品牌同规格的电池,由于使用一段时间后,其内阻、容量、自放电、电极表面状态等也会产生较大的差异。因此动力锂电池回收处理的程序较为复杂,电动汽车报废锂电池回收与再利用是一个全新的行业,无论是汽车企业还是电池企业参与其中,都将面临诸多挑战。


1.回收锂电池的原因


重金属浪费

通常,废弃锂离子电池含钴、锂、镍金属的比例分别为2%-15%,1%-7%和0.5%-15%,还含有铜、铝、铁等金属元素。例如三元电池中锂的平均含量为1.9%,镍12.1%,钴2.3%,铜13.3%和铝12.7%。如果能合理回收利用,将成为创造收入和降低成本的一个主要来源。若不对其进行回收,则会造成严重的重金属污染。并且有数据显示,如果废锂电池能得到充分回收,每年可回收钴240吨,仅这一种金属回收就产生4000万以上的价值。


市场需求

新能源汽车早在2008年奥运会期间就已出现,2014年开始高速增长。按照相应的报废标准,动力电池报废电池市场已经开始形成,预计到2018年中国动力电池废旧回收市场将初具规模,累计报废量将达17.25万吨左右。根据测算,2018年对应的从废旧动力锂电池中回收钴、镍、锰、铁、锂和铝等金属所创造的回收市场规模将达到53.23亿元,2023年将预计达到250亿元。


2016-2023年动力锂电池回收市场规模(亿元)
【来源:电子发烧友网】



环境污染
相比于传统的铅酸、镍铬电池,锂电池的材料对于环境造成的污染很小。

但锂电池的电极材料、电解质及溶剂依然可能造成污染:

材料种类

材料名称

主要化学特性

可能产生的污染

正极材料

LiCoO2

与水、酸或氧化剂发生强烈反应、燃烧或受热分解产生有毒的锂钴氧化物

重金属钴污染使环境pH升高

LiMn2O4

与有机溶剂或还原剂或强氧化剂等反应可产生有毒气体

重金属锰污染使环境pH升高

LiNiO2

受热分解,遇水、酸分解

重金属镍污染使环境pH升高

负极材料

碳材(Cokes, glassy carbons

粉尘和空气的混合物遇热源发生爆炸,可与强氧化剂发生反应

粉尘污染

石墨

与强氧化剂可发生反应

粉尘污染

嵌锂

与水作用生生强碱,自燃

使环境pH升高

电解质

LiPF6

有强腐蚀性,与强氧化剂发生反应

氟污染使环境pH升高

LiBF4

腐蚀性,与水、酸发生剧烈反应生成HF气体,受热分解

氟污染使环境pH升高

溶剂

碳酸乙烯酯 EC

与酸、碱、强氧化剂、还原剂发生反应,水解产生醛和酸

醛、有机酸污染

碳酸丙烯酯 PC

受热分解会产生醛和酮等有害气体

醛、酮有机物污染

隔膜

PPPE

燃烧可产生CO,醛,有机酸等

有机物污染

粘合剂

PVDFEPD

受热分解产生HF

产生氟污染

2.回收锂电池的方法


高温冶金法
用高温焙烧经简单机械破碎的废弃的锂离子电池,筛分得到含有金属和金属氧化物的细粉体。
高温冶金法的工艺相对简单,适合大规模处理,但是电池电解质和其它成分燃烧易引起大气污染。

其流程如下:


湿法冶金法

将废弃电池破碎后,用合适的化学试剂选择性溶解,分离浸出液中的金属元素。
湿法冶金法的工艺稳定性好,适合中小规模废旧锂电池的回收,但是成本较高,并且废液需要进一步处理。
其流程如下:



物理拆解

将电池组分经破碎、过筛、磁选分离、精细粉碎和分类后得到高含量物质,再进行下一步回收的过程。
物理拆解法的工艺十分环保,不会对环境造成二次污染,但是其处理效率低并且耗时长。

联合回收工艺
通过优化,采用联合回收工艺的方法,发挥各种基本工艺的优点,尽可能提高回收的经济效益。

3.锂电池的回收主体


当前的动力电池的回收主体主要有回收小作坊、专业回收公司和政府回收中心,以动力电池生产企业或电动汽车企业为主体的回收体系还没有出现。

目前,开展动力电池回收的企业主要有深圳格林美、邦浦循环科技、赣锋锂业、中航锂电(洛阳)有限公司和超威集团等。

公司名称

重要工序

流程简述

主要产出

格林美

液相合成和高温合成

分类旧电池粉碎得到其中的钴镍材料;通过溶解,分离,提纯得到含钴镍离子的液体,利用液相合成和高温合成重新制备出高纯度的钴镍材料

球状钴粉

邦普集团

定向循环和逆向产品定位

溶解回收的旧电池得到含镍、钴、锰、锂等元素的溶液,再 通过企业独创的“定向循环”模式和“逆向产品定位设计”技术,反复调节溶液中各元素的比例。对溶液再进行热力和动力pH值调控,生成动力电池所需材料。

镍钴锰酸锂和电池级四氧化三钴

赣锋锂业

电解法和纯碱浸压法

溶解废电池,分离得到含锂溶液,通过电解法和纯碱压浸法得到锂材料

碳酸锂和电池级氧化锂

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